Que alguien se dedique a estudiar por primera vez con seriedad los iodatos de berkelio no debería ser en principio nada llamativo. Sin embargo, en los tres años que un numeroso equipo internacional de investigadores ha empleado en ellos, se ha puesto de manifiesto que en estos compuestos el berkelio se comporta de manera muy extraña, como si reglas muy establecidas de la mecánica cuántica no terminasen de aplicar. Y es que en la química del berkelio los efectos relativistas son más importantes que los cuánticos.
La mecánica cuántica es el conjunto de reglas que regulan la estructura y el comportamiento químico de la gran mayoría de los elementos de la tabla periódica. Pero conforme el número de protones en el núcleo supera un determinado nivel, que podemos establecer arbitrariamente en los 92 que tiene el uranio, hay que empezar a tener muy en cuenta los efectos que describe la teoría especial de la relatividad de Einstein.
El berkelio es un elemento transuránico sintetizado por primera vez en 1949. Tiene 97 protones en su núcleo y, por tanto, 97 electrones alrededor de él. Aquí se supone que deben aplicar las normas cuánticas estándar, como la regla de Hund, que viene a decir que cuantos más espines paralelos haya en un átomo multielectrónico, menor será su energía. En otras palabras, esta regla empírica dice que si la mitad de los asientos de un tren están en el sentido de la marcha, la gente irá ocupando los que están en el sentido de la marcha, hasta que las interacciones con los ocupantes de otros asientos sean tales que prefieran sentarse en el sentido contrario. Los electrones igual, ocuparán todos los orbitales de tal manera que sus espines sean paralelos. Esto explica la sensibilidad magnética del hierro, por ejemplo. Pero resulta que en el berkelio no se cumple la regla de Hund, ni otras.
Los investigadores, tras varias simulaciones con varios modelos de las moléculas sintetizadas, llegaron a una explicación de este fenómeno. Era una cuestión de relatividad, algo ya conocido (por ejemplo, el color del oro se debe a efectos relativistas) pero que en el berkelio alcanza proporciones hasta ahora no observadas.
Según la teoría de la relatividad, cuanto más rápido algo con masa (como un electrón) se mueve, más pesado se vuelve. Debido a que el núcleo de estos átomos transuránicos tiene una carga eléctrica tan grande, los electrones se mueven a fracciones significativas de la velocidad de la luz. Esto hace que se vuelvan más pesados de lo normal, y las reglas empíricas, desarrolladas para elementos mucho más ligeros, que normalmente se aplican al comportamiento de los electrones comiencen a romperse.
Referencia:
Mark A. Silver et al. (2017) Electronic Structure and Properties of Berkelium Iodates, Journal of the American Chemical Society doi: 10.1021/jacs.7b05569
Sobre el autor: César Tomé López es divulgador científico y editor de Mapping Ignorance
Este texto es una colaboración del Cuaderno de Cultura Científica con Next
Andrés Gomez
Tanto el titular como el contenido es irregular. Si hubiese leído el artículo al completo y lo hubiese comprendido, vería que los estudios computacionales están basados precisamente en la teoría cuántica. Por tanto, lo que se pone en duda son un conjunto de leyes externas a la teoría en sí misma. Por tanto, humildemente, le solicito que o bien corrija el contenido del artículo después de leer el artículo científico citado o bien retire el artículo hasta que consulte con un experto en el campo, que seguro refutará el contenido engañoso de su artículo.
César Tomé
Da la casualidad que lo he leído y lo he comprendido. De hecho escribo regularmente sobre papers de física de la materia condensada para el Donostia International Physics Center. Además soy químico de formación.
Dicho lo anterior. Quien parece que no se entera es usted. Los cálculos se basan en la cuántica, efectivamente, pero han de corregirse incluyendo los efectos relativistas. Así por ejemplo, el abstract dice: «The electronic structure of Bk(IO3)3 and Bk(IO3)4 were examined using a range of computational methods that include density functional theory both on clusters and on periodic structures, relativistic ab initio wave function calculations that incorporate spin–orbit coupling (CASSCF), and by a full-model Hamiltonian with spin–orbit coupling and Slater–Condon parameters (CONDON).»
Como resultado de estos cálculos se concluye que «provide evidence for an asymmetric ground state present in BkIV that does not strictly adhere to Russel–Saunders coupling and Hund’s Rule», que es exactamente lo que refleja el artículo.
Por tanto, los efectos relativistas son de tal magnitud que hacen que conceptos cuánticos, ¿de dónde saca usted que son externos?, no terminen de aplicar. El artículo es correcto y refleja fielmente lo que dice el paper. Le recomiendo que consulte a un experto o, al menos, se informe mínimamente (este artículo no está mal https://en.wikipedia.org/wiki/Relativistic_quantum_chemistry) antes de dejar comentarios prepotentes sin base.